Su esposa, Margarita Álvarez-Santullano Tuñón; hijos, Jaime y Manuel Álvarez-Buylla Álvarez-Santullano; hija política, Belén Álvarez Braña; hermanos, Tomás (), Mari Carmen (), Miguel (), Cristina y Jorge () Álvarez-Buylla Menéndez; hermanos políticos, sobrinos, primos, demás familia y amigos